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光引發劑的反應機理

點擊次數:   更新時間:2018-12-15 17:19     來源:二叔丁基過氧化物關閉
       目前,關于光引發劑的反應機理分類有2種觀點:一種觀點認為引發反應機理大緻可分為裂解反應機理、氫消除反應機理、能量轉移反應機理和離子反應機理4類。按此機理分類,光引發劑有自由基聚合光引發劑和陽離子聚合光引發劑。
       裂解反應機理是:光引發劑分子吸收光能後,由基态變成激發态,激發态分子發生NorrishI反應,羰基和相鄰碳原子間的共價鍵拉長、弱化、斷裂,生成初級自由基,這類光引發劑常用于引發自由基光固化體系,主要有苯偶姻醚類、苯偶酰縮酮類、苯乙酮類、酰基氧化膦類。
       氫消除反應機理是:激發态的光引發劑分子從活性單體、低分子齊聚物等氫原子給予體上奪取氫原子,使其成為活性自由基,引發聚合反應。二苯甲酮和叔胺配合物、硫雜蒽酮及其衍生物、樟腦醌、雙咪唑等均是以此機理引發。
       能量轉移反應機理是:激發态分子的三重态将能量轉移給單體或其他分子,獲得能量的單體被激變為三重激發态單體,三重激發态單體發生分解生成兩個自由基,或因電子轉移隻生成單個自由基。噻噸酮的三重态壽命長,是一個很好的能量轉移劑,它以能量轉移機理産生自由基,引發光聚合。
       離子反應機理是:電子給體和受體通過電子或電荷的轉移,生成電子給體/受體絡合物或激基複合物。其中,電子給體/受體絡合物是兩個分子在基态相互作用而成,此絡合物再吸收光能成為激發态,異裂為正負離子,引發陽離子聚合反應。
       電子受體吸收光能成為激發态分子,再與電子給體分子作用,得到激基複合物,激基複合物不穩定,很快分解為正負離子,引發陽離子聚合反應。此類光引發劑主要有芳香重氮鹽、芳基硫鹽和碘鹽、二茂鐵鹽類等。符合裂解反應機理、氫消除反應機理、能量轉移反應機理的光引發劑屬于自由基聚合光引發劑,符合離子反應機理的光引發劑為陽離子聚合光引發劑。

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